Re: [化學] 錯合物吸收光波長的比較
: 其實你著眼點一開始還要注意一點
: Laporte selection rule , 也就是對稱選擇率 , 因為你躍遷的能階需要有不同
: 的對稱性 (由 g---> u) , 換言之 , 你所有的d-d transtion 都因為是 g---> g , 都
: 違反了 selection rule .
: 今天你所有的 complex 分為兩種 一種是 Td 另外一種是 Oh , Td因為不具有對
: 稱中心 i , 所以其 d-d transition 為 Laporte allowed , 一般正常躍遷吸收值
: 可以達到 250 M^-1 cm^-1 上下
: 而Oh , 因為具對稱中心 i , 為Laporte forbidden , 原則上是看不到吸收 , 但是
: 因為 vibronic effect , 可於溶解在solvent中時 , 短暫的破壞對稱中心 , 所以有小
: 小的躍遷吸收在 大約20~60 M^-1 cm^-1
: 那剩下的部份 , 就是按照你所說的 , 看配位基的強弱還有中心金屬強弱而定
: 配位基越弱 , 吸收相對也越弱 , 再配合著 Tanabe - Sugano diagrams來看會更清楚
: 我的話 會選Mn(H2O)6 2+為最弱 其為 d5 弱場 , 而選 Ni(H2O)4 2+ 為最強吸收
: 最後是妳的疑問 , 如果你今天換成不同週期金屬 , 那越往下的話 , 吸收值會
: 越強 !! 到4d 5d 時 , 可以直接把配位基視為強場配位
推
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應該是 這種題目如果我要進行判斷
第一點是要著重在 " 我有沒有對稱中心 i "
因為有對稱中心 i 的分子 像是 Octahedral形狀 他在進行d電子躍遷時
會因為違反 Laporte selection rule 讓吸收降到很低很低的地步
幾乎只有非對稱分子的 1/5 ~ 1/10
因為我們的躍遷 都是必須符合 奇函數 <----> 偶函數 才有能量變化
今天兩個都是對稱性相同 會讓這種情形不明顯
所以所有型狀為 Oh 的我直接將他們視為最弱
那為什麼我會選 Mn(H2O)6 2+ 為最弱?
看一下 H2O 非強場配位機 所以 Mn 為 d5 弱場
他d軌域得電子排列是這樣的
__|__ __|__ dz^2 dx^2-y^2
__|__ __|__ __|__ dxy dxz dyz
有沒有發覺 他五個d電子軌域各填了一個電子上去
處於一個很穩定的狀態 ( 0 Dq)
那我要他做 d - d transition 等於要破壞這種穩定的狀態
(你不管拿這五個電子 哪個去做躍遷都一樣)
所以他的吸收趨近於 0 (幾乎完全不會有 d-d transition)
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