Re: [化學] 錯合物吸收光波長的比較
※ 引述《shiamuaoi (葵)》之銘言：
: Ni(H2O)4 2+ NiF4 2- MnF4 2- Mn(H2O)6 2+ Ni(H2O)6 2+
: 1.上列哪一個錯合物有最強的d-d transition吸收？
: 2.上列哪一個錯合物有最弱的d-d transition吸收？
: 這兩小題應該算是一體兩面@@
: 想請問
: 我的判斷法是比較配位基的強弱
: 第一題剩 Mn(H2O)6 2+ 跟 Ni(H2O)6 2+ 兩個在選
: 第二題剩 NiF4 2- 跟 MnF4 2-
: 這題是兩元素同週期，但想延伸問一下如果兩個元素在不同週期的話該如何比...
: 先謝謝解答的板友們!!
其實你著眼點一開始還要注意一點
Laporte selection rule , 也就是對稱選擇率 , 因為你躍遷的能階需要有不同
的對稱性 (由 g---> u) , 換言之 , 你所有的d-d transtion 都因為是 g---> g , 都
違反了 selection rule .
今天你所有的 complex 分為兩種 一種是 Td 另外一種是 Oh , Td因為不具有對
稱中心 i , 所以其 d-d transition 為 Laporte allowed , 一般正常躍遷吸收值
可以達到 250 M^-1 cm^-1 上下
而Oh , 因為具對稱中心 i , 為Laporte forbidden , 原則上是看不到吸收 , 但是
因為 vibronic effect , 可於溶解在solvent中時 , 短暫的破壞對稱中心 , 所以有小
小的躍遷吸收在 大約20~60 M^-1 cm^-1
那剩下的部份 , 就是按照你所說的 , 看配位基的強弱還有中心金屬強弱而定
配位基越弱 , 吸收相對也越弱 , 再配合著 Tanabe - Sugano diagrams來看會更清楚
我的話 會選Mn(H2O)6 2+為最弱 其為 d5 弱場 , 而選 Ni(H2O)4 2+ 為最強吸收
最後是妳的疑問 , 如果你今天換成不同週期金屬 , 那越往下的話 , 吸收值會
越強 !! 到4d 5d 時 , 可以直接把配位基視為強場配位
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