[問題] 上次AgOAc的Ksp實驗

看板NTUCH-96作者buteo (要Happy過每一天)時間20年前 (2003/12/13 17:30)推噓5(5推 0噓 0→)

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課本後面的數據是... AgOAc的Ksp = 4.4*10^-3 但是這是在25度C，zero ionic strength的情形下... 問題是我們實驗所進行的環境其離子強度早就超過可以忽略的大小... (是大大的超過...) 所以我們必須用離子強度以及活性係數來修正Ksp... 舉我的實驗例子來說... 起始配置是用10.0ml的0.20M AgNO3和 15.0ml的0.30M NaOAc混合... 若AgOAc沉澱完全... 則﹝OAc-﹞= (15.0*10^-3 *0.30 -10.0*10^-3 *0.20)/25*10^-3 =0.10M 所以令實際上的濃度為﹝Ag+﹞= X M ﹝OAc-﹞= 0.10 + X M 我取10ml飽和溶液來滴... 用KSCN(0.050M)滴定... 花去7.98ml到達當量點... 所以﹝Ag+﹞= (0.050* 7.98*10^-3)/10*10^-3 = 0.0399 (M) ﹝OAc-﹞= 0.10 + 0.0399 = 0.1399 (M) 溶液中主要含有Ag+及OAc-離子... 因為H3O+和OH-的濃度相較之下都很小...可以省略... 所以此時我們可以單從Ag+及OAc-的濃度來計算離子強度... 離子強度=1/2(﹝Ag+﹞*1^2 + ﹝OAc-﹞*1^2) = 0.0899 查表可得Ag+水合離子有效半徑=0.25nm，OAc-則=0.40nm 根據Debye-Huckel方程式可以算出Ag+、OAc-的活性係數 0.51* 1^2 *√0.0899 -logγAg+ = ------------------------- γAg+ = 0.754 1 + 3.3 * 0.25 *√0.0899 0.51* 1^2 *√0.0899 -logγOAc- = ------------------------- γOAc- = 0.777 1 + 3.3 * 0.40 *√0.0899 AgOAc → Ag+ + OAc- Ksp = 4.4*10^-3 Ksp = αAg+ * αOAc- = γAg+ * γOAc- *﹝Ag+﹞﹝OAc-﹞ = 0.754 * 0.777 *﹝Ag+﹞﹝OAc-﹞ Ksp' = 7.5*10^-3 得到的7.5*10^-3是AgOAc在25度C及離子強度為0.0899的體積莫耳濃度積常數... 但是實驗的溫度略低(21.8度C)... 所以求得的實驗若是5點多或6點多*10^-3應該很正常... (我的實驗數據是5.58*10^-3) 不清楚為何助教聽到有人數據是6點多就表示不準... 可以的話再重做... 因為照這樣看... 若是有人做出來和"所謂的理論值"(4.4*10^-3)很接近... 那反而才叫不準吧... 俊毅Bird Man -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 140.112.240.188

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