Re: [問題] 有機發光材料-引入氰基(CN)

看板Chemistry作者 (真男人˙希爾瑞)時間8年前 (2015/10/31 16:47), 8年前編輯推噓5(5推 0噓 39→)
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※ 引述《lantys (It's a baby !)》之銘言： : 想請教一個基本卻又找不到滿意解答的問題 : 有機發光材料中 包含光致發光和電致發光 結構常常會引入氰基CN的原因為何？ 我可能看的 paper 沒你多，但我確實看過引用 CN 的解釋 CN 是一個相對強的拉電子基，除了相對穩定及好合成之外 CN 的拉電子方式有兩種，除了 inductive 的靜電引力，還能 resonant 形成雙鍵 也就是 -C≡N <-> =C=N: 雙鍵的形成會造成分子結構變得更加堅硬，如此一來可以鎖住非放光過程 比如說 IC 必須藉由分子振動來進行，雙鍵可以有效地減緩此過程 不過有時引入 CN 除了抑制 IC 之外，還會增強 ISC，這就是題外話了。 至於為何要抑制非放光過程呢？對於發光材料的重要性應該不用我解釋了。 : 另外想請教 : 通常說donor-acceptor 的結構設計會導致 charge transfer會使光致發光效率下降 : 但又有一些發光材料結構刻意設計為donor-acceptor : 原因為何？ 這會跟分子的大小及幾何形狀有關 CT 能夠在激發態時將分子內的電荷轉移到另一處 這樣可以造成很大的 transition dipole moment，增加電子躍遷的效率 不僅容易吸收光，同時也容易放出光，對於發光材料來說是正面的加成 但是如果 donor 及 acceptor 距離太遠或是中間的化學能障較大 激發態時的 exciton 反而難以生成，會造成這種材料或分子的發光效率下降 -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 155.69.196.162 ※ 文章網址: https://www.ptt.cc/bbs/Chemistry/M.1446281245.A.BF9.html ※ 編輯: theory (155.69.196.162), 10/31/2015 16:49:48
推
10/31 19:05, , 1F
CT激發態的分子平衡態跟基態結構上有鍵長差
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10/31 19:08, , 2F
會造成吸收跟螢光間很大的紅移
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10/31 19:19, , 3F
越紅的光S1或T1跟S0的高振動能階越容易有重疊
10/31 19:19, 3F
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10/31 19:23, , 4F
越容易走非放光途徑
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10/31 19:25, , 5F
做深藍或綠光用CN調能階還不會出太大狀況
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10/31 19:25, , 6F
LUMO也還能夠匹配
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10/31 19:30, , 7F
另外，TICT出現對放光現象不一定是正面的
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10/31 19:33, , 8F
隨然大部分D端結構剛硬鎖死比較多
10/31 19:33, 8F
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10/31 20:00, , 9F
很久沒讀書了，T大講的比較有條理
10/31 20:00, 9F
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10/31 20:01, , 10F
總之，這領域的現象能控制的了就可有成效
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10/31 22:33, , 11F
TICT 跟 CN 不見得有關，而且電子掉到裡面之後就不放光了
10/31 22:33, 11F
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10/31 22:38, , 12F
CN 的拉電子能力可以看 HOMO 及 LUMO 的電子分佈
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10/31 22:38, , 13F
是，跟產生雙鍵有關，但是有些TICT會放光的
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10/31 22:42, , 14F
會放光的 TICT 是因為基態結構已經扭轉了 .....
10/31 22:42, 14F
推
10/31 22:44, , 15F
CT放光能力會高過LE放光嗎?
10/31 22:44, 15F
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10/31 22:48, , 16F
基態就很強的CT? 這邊的細節我已經忘的差不多
10/31 22:48, 16F
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10/31 22:49, , 17F
那就是共價連結的分子內能量轉移？
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11/01 16:48, , 18F
CT 是一種行為，這裡指在激發態時電荷被轉移到另一處
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11/01 16:49, , 19F
TICT 是指某一種 LUMO 有著 CT 的特性，而且 DA 平面翻轉
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11/01 16:50, , 20F
TICT 能放光的情況是基態的幾何形狀已經是翻轉的，不是 CT
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11/01 16:52, , 21F
我不知道 CT 跟 LE 的相對關係，只是不少染料都有 CT band
11/01 16:52, 21F
推
11/01 22:25, , 22F
我之前認知是 放光的能力取決於S1&S0電子分布的重疊度
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11/01 22:27, , 23F
而CT會降低重疊。但躍遷偶極矩變大，放光也會變大也沒錯
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11/01 22:35, , 24F
不知道哪個因子的影響較大就是了.....
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11/02 13:09, , 25F
趁著放假回去翻了一下
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11/02 13:10, , 26F
DA因為強dipole增強放光效率是確定的
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11/02 13:12, , 27F
由HOMO/LUMO來看就是兩者overlap或說作用強
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11/02 13:13, , 28F
但是會造成基態與激發態核間距明顯改變，放光紅移
11/02 13:13, 28F
推
11/02 13:18, , 29F
同時過度狀態會有單雙鍵的改變，容易有結構扭曲
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11/02 13:19, , 30F
在DA越來越強時，受激分子會直接進入TICT態
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11/02 13:20, , 31F
扭曲近90度，接近正交，HOMO/LUMO無溝通
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11/02 13:22, , 32F
走非輻射緩解，類似PET造成quenching 現象
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11/02 13:23, , 33F
但是這種狀態受溫度，還有立體障礙影響不一定
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11/02 13:24, , 34F
完全不放光
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11/02 13:28, , 35F
另外也可以藉TICT後走ISC再放光
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11/02 13:33, , 36F
光是空間中傳播的電磁擾動，強偶極造成的擾動
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11/02 13:34, , 37F
就以電磁波傳遞出去
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11/02 14:01, , 38F
LE跟CT沒比較過，不過放光速率跟振子強度和
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11/02 14:05, , 39F
吸收頻率平方正相關，振子強度又與偶極正相關
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11/02 14:06, , 40F
這邊講偶極都是transition dipole moment
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11/02 14:19, , 41F
在小分子又短波長的放光LE可能會蠻強的
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11/02 23:10, , 42F
優質文章
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推
11/05 17:50, , 43F
藉這篇文章請教F大與T大有無相關書籍推薦?
11/05 17:50, 43F
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11/05 17:51, , 44F
置底推薦書單中似乎沒有相關的書籍
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