Re: [化學] 不知哪年的考古...
※ 引述《jason85038 (123)》之銘言:
: Fe(3+) + 3e(-) →Fe E=-0.04v
: Fe(2+) + 2e(-) →Fe E=-0.44V
: Fe(3+) + e(-) →Fe(2+) E=?
: PS ( )內為上標
: 我直接轉向來解,答案會是...+0.4v
: 哪裡錯啊?
因為電位不遵守黑斯定律
所以除了還原半反應+氧化半反應 電位可以直接看出
其他的像係數變化 就不影響電位
是因為遵守以下公式
E=E*-RT(lnQ)/nF (n反應方程式為轉移電子數目 Q是平衡係數 F是法拉第常數
大部分可以改寫成E=E*-0.0591(logQ)/n 於標準狀態下
當反應係數加倍 Q也會變成Q平方 剛好抵消
所以不遵守黑斯定律
上列式子 代表性考題是濃差電池
而如果要推得延續的反應 例如本題
要使用 G=Delta G
G=G1+G2 G=-nFE G1=-nFE1 G2=-nFE3 (電位大於0 G<0 自發 合理!)
題目所說 Fe(3+) +e(-) ->Fe(2+)為 Fe(3+)+3e(-)->Fe的第一段
Fe(2+)+2e(-) 為第二段
-3*F(-0.04)=-1*F*E +-2*F(-0.44)
E=(0.04*3-0.44*2)/-1= 0.76
除了上式外 還有可能
考可逆反應的平衡係數
可透過熱力學該章得知這個公式
G=G*+RTlnQ
平衡時G=0
G*=-nFE*=-RTlnQ
也可一併記
水的蒸氣壓公式也是這樣推得的
G*=H*-TS*=-RTlnP
ln(P1/P2)=-H*/RT1+H*/RT2
比較容易互相搞混的部分是 反應常數與溫度的公式
: 但是正解是給......+0.76v
: SOL:
: €G3=€G1+€G2
: 解答用這個來解,WHY????...很不懂
: PS €為delta
: 什麼時候可以用變向相加減來解,又什麼時候要用€G3=€G1+€G2 解?
: 麻煩囉~
: 謝謝!
有打錯一小部分Q_Q
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