Re: [問題] 磷酸的酸性大小

看板Chen_C_H作者iamyuhan (紫色是夢幻的顏色)時間22年前 (2004/03/15 07:11)推噓4(4推 0噓 0→)

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謝謝你詳細的回答!^^ 在這裡發問完之後我去逛了一下台大化學諮詢網(應該是這個名字) 在裡面有找到一個台大教授關於磷酸強度的回覆他提到水合能...我看的糊裡糊塗的... 主題：磷酸之Ka1值留言內容：磷酸，亞磷酸，次磷酸，三種酸的Ka1值大小順序為何是亞>次>正? 回應者：台大化學系鄭淑芬教授回應內容：我查了兩本無機書和 "The Merck Index", 發現這三種酸的pK值有點不同，但趨勢相同。列示如下： The Merck Index H3PO4 (磷酸) pK1= 2.15， pK2 = 7.09， pK3= 12.32 H3PO3 (亞磷酸) pK1= 1.29，pK2= 6.74 H3PO2 (次磷酸) pK= 1.10 Douglas, Inorganic chem H3PO4 (磷酸) pK1= 2.16， pK2 = 7.21，pK3= 12.32 H3PO3 (亞磷酸) pK1= 2.00，pK2= 6.58 H3PO2 (次磷酸) pK= ~1 以這兩份資料為依據，酸強度以pK1來比較是：次> 亞> 正, 但都看不到解釋。由於三種酸都有個 P=O 鍵，通式可寫成 P(O)x(H)y(OH)z，其中 x=1, y+z=3，三種酸的差異是 P-H 與 P-OH 鍵數的不同。但影響酸性最大的是 x 值。我的解釋是 Ka 值是一平衡現象，需考慮解離後的離子水合能，由於越小的離子水合能越大，越有利於反應，所以上述酸度的趨勢可能是酸根大小不同，水合能不同的影響造成。相同現象可見於烷基取代的氨，在氣相中，鹼性強度 N(CH3)3> NH(CH3)2 > NH2(CH3) > NH3 水溶液中， NH(CH3)2 的鹼性倒是最強，就是因為水合能的影響。 p.s.高中書好像沒特別提到磷酸強度耶... 我後來發現我的龍騰課本和參考書都沒有寫到... -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 220.142.3.51 ※ 編輯: iamyuhan 來自: 220.142.3.51 (03/14 23:23)

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