[學習] 關於有機金屬 ligand 設計相關知識

看板Chemistry作者Alcor (墨水藍)時間7年前 (2016/11/05 17:21)推噓5(5推 0噓 10→)

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大家好我最近在看一些關於鈀做水相催化的例子我從以前就知道 ligand 對有機金屬催化很重要但就是只懂一些皮毛而已像是推拉電子基對氧化加成/還原消去的影響以及 bite angle 和 corn angle 的影響但是對於更深入的好像就不太有辦法理解例如 Pincer ligand 在進入有機金屬催化循環時候在一些中間體是怎麼配位鍵結的以及該怎麼去設計 ligand 之前在讀有機都會有說為了未達到什麼目的所以怎樣去設計合成步驟(逆合成分析) 但是 ligand 的設計好像比較少提及是為了要達到怎樣的結果所以去設計怎樣的 ligand 來用以前我在無機實驗室當專題生的時候負責合成 ligand 我老闆也沒跟我說為什麼要選那些 ligand 只有跟我說他想要什麼然後叫我去做這樣這陣子我有讀到一篇 review 性質的文章《Recent Advances in the Palladium Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reaction in Water》作者為 Anamitra Chatterjee 及 Thomas R. WardEmail DOI 10.1007/s10562-016-1707-8 裡頭整理了很多關於水相反應的例子以及所用的 ligand 但是好像只有分 phosphine donor ligand 及 nitrogen donor ligand 我想表達的是有機化學可能可以對每個官能基的推拉電子效應以及立體效應等等去推測反應好不好走有沒有辦法動例如說在 Aromatic 上的官能基對於 Friedel–Crafts reactions 的影響是真的可以寫一張表出來對那些官能基的推拉電子效應分級在合成的時候根據難易度去規劃步驟知道哪個先上哪個後上但是有機金屬給我的感覺好像只有做出晶體再來就靠運氣了做催化劑的過程中也好像一切都是未知的我之前有看到 Grubbs' catalyst 二代催化劑似乎就是該教授選了好幾種的 ligan 後叫學生去試最後才試出來發現 NHC ligand 有最好的效果給我的感覺就有點沒有什麼策略性可言好像只是單純的 try and error 我有想過可能是我對鈀金屬的催化反應比較不了解所以也有去找文獻但就目前我手邊所蒐集到的資料鈀金屬催化的反應機制好像都是 probably 而不是一個確定的結果包含我很久以前在板上看到一篇文章講的是 base 對 Suzuki Coupling 反應的影響有個版友在下頭推文說他上過 Suzuki 教授的課 Suzuki 教授自己在課堂上說其實他也不知道為什麼 base 的影響那麼大當下其實我很震驚我想 Suzuku 教授研究這個也快一輩子了起碼有半輩子而且他就是靠這個拿諾貝爾獎的但是連他本人都不知道那我這個嫩嫩的碩一不就... 雖然我之前也有在板上看過版主分享的文章《The importance of stupidity in scientific research》但還是覺得很慌張也很有壓力好像自己什麼都不懂想做研究嘛也不知道該從哪研究起扯遠了簡單來說就是覺得對於配位體的影響這方面的知識可能比較不足想起問大家是有有學習資源以及該怎麼去「入門」這一塊感激不盡 -- 全部舊記憶這刻重遊 http://www.wretch.cc/blog/montent By:墨水藍 -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 1.174.241.220 ※ 文章網址: https://www.ptt.cc/bbs/Chemistry/M.1478337678.A.B5A.html

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