Re: [學科] 無機的有機金屬催化

看板Chemistry作者buteo (找尋人與人的鍵結)時間10年前 (2013/12/28 06:42)推噓16(16推 0噓 0→)

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※ 引述《MachiQ (麻吉Q)》之銘言： : 各位前輩們好 : 我現在正在研究無機miessler課本的第十四章 : 也就是有機金屬的催化和反應 : 但課本上列的反應機構似乎沒有什麼理論基礎 : 例如monsanto acetic acid process : http://tinyurl.com/lawy6nn : 幾乎就是要把整張圖硬記起來 : 但我都不知道為什麼會這樣走 : 沒有邏輯幫助記憶真的很難背 : 想問一下板上前輩們 : 想要探究其中的原因該去參考哪一門學科 : 我不是本科系的幾乎是自修的 : 謝謝大家首先你要認識有機金屬的基本反應 oxidative addition <--> reductive elimination (migratory) insertion <--> beta elimination google相關名詞或找尋相關有機金屬的書了解這些反應牽涉的因素有機金屬反應八成以上都可以歸類到這幾種基礎反應所以花些時間多了解是值得的接著你要有"大局觀" 在仔細分解各步反應前先看整體反應了解反應物和產物的特性需要做哪些轉化(成五倍的鑽石?) 以Monsanto process來說總反應是 CH3OH + CO --> CH3COOH 有機負責的反應是 CH3OH + HI --> CH3I + H2O 產生CH3I 舉球給有機金屬殺 CH3COI + H2O --> CH3COOH + HI 出來洗地板把CH3COI反應掉有機金屬負責的反應是 CH3I + CO --> CH3COI 這才是重頭戲從有機的觀點來看 CO被氧化成acetyl halide 等於是CH3- CO(2+) I- I-不稀奇一開始CH3I裡的I就是I- 重點在起始物CH3I裡的甲基是electrophile (CH3+) 要怎麼把它變成nucleophile? (CH3-) 另外CO平常是很惰性的怎樣活化讓CO可以被nucleophile攻擊? 這就是有機金屬奧秘的地方從圖的正上方開始 CH3I對Rh做oxidative addition (R-X傾向對金屬做oxidative addtion 理由查詢就會有) CH3從接I變成接Rh 這讓CH3極性反轉成nucleophile R-X + [Rh] --> R-[Rh]-X 這個觀念類近於Grignard reagent R-X + Mg --> R-Mg-X 另一方面 CO接在Rh上會讓C更electrophilic CH3這就轉移到CO的C上 Rh產生空的位置新的CO進來配位最後做reductive eliminatio產生CH3COI 整個反應cycle牽涉Rh(I)/Rh(III) 這是Rh很常見的氧化態轉變 CH3COI + H2O --> CH3COOH + HI 也是很重要的反應因為這邊牽涉的有機金屬反應每一步都是可逆的把CH3COI反應掉才可以驅使化學平衡向右俊毅Bird Man -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 165.91.11.29

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dsasdfg

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MachiQ

12/28 10:41, , 2^F

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Sensitive

12/28 11:45, , 3^F

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