Re: [實驗] 有機金屬催化反應
※ 引述《lantys (It's a baby !)》之銘言:
: 想請教各位神人
: 在有機金屬催化反應中(不論各式金屬)
: 都會改變許多不同取代基的例子以展現其反應的可行性及應用性
: 但為何很少會使用含-COOH的反應物
: 是因為-COOH在有機金屬催化反應中有什麼不良的影響嗎??
1. COOH或COO-有可能會配位金屬(kappa-1或kappa-2) 使金屬活性下降
2. 和反應物相容性問題: COOH的H酸性強 容易跟鹼性的反應物反應
3. 選擇性問題: 例如做C=C雙鍵氫化反應,C=O也有可能被還原
4. 有可能會走decarboxylation 讓R-COOH變成R-H
或是decarbonylation 使金屬形成CO化合物 而被毒化
縱使金屬沒被毒化 -COOH官能基也不復在了
不過還是有很多有機金屬反應可以容許-COOH 甚至將-COOH做為引導基團
最有名的例子當屬2001年諾貝爾化學獎
http://tinyurl.com/nx5c3r2 諾貝爾獎官方文件
Knowles將Rh不對稱氫化用在L-DOPA合成 (第4頁)
Noyori將Ru不對稱氫化用在naproxen合成 (第6頁)
這兩個分子都含有-COOH的結構
俊毅Bird Man
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