Re: [實驗] 有機金屬催化反應

看板Chemistry作者 (找尋人與人的鍵結)時間10年前 (2013/08/20 12:16), 編輯推噓2(203)
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※ 引述《lantys (It's a baby !)》之銘言: : 想請教各位神人 : 在有機金屬催化反應中(不論各式金屬) : 都會改變許多不同取代基的例子以展現其反應的可行性及應用性 : 但為何很少會使用含-COOH的反應物 : 是因為-COOH在有機金屬催化反應中有什麼不良的影響嗎?? 1. COOH或COO-有可能會配位金屬(kappa-1或kappa-2) 使金屬活性下降 2. 和反應物相容性問題: COOH的H酸性強 容易跟鹼性的反應物反應 3. 選擇性問題: 例如做C=C雙鍵氫化反應,C=O也有可能被還原 4. 有可能會走decarboxylation 讓R-COOH變成R-H 或是decarbonylation 使金屬形成CO化合物 而被毒化 縱使金屬沒被毒化 -COOH官能基也不復在了 不過還是有很多有機金屬反應可以容許-COOH 甚至將-COOH做為引導基團 最有名的例子當屬2001年諾貝爾化學獎 http://tinyurl.com/nx5c3r2 諾貝爾獎官方文件 Knowles將Rh不對稱氫化用在L-DOPA合成 (第4頁) Noyori將Ru不對稱氫化用在naproxen合成 (第6頁) 這兩個分子都含有-COOH的結構 俊毅Bird Man -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 209.189.226.124 ※ 編輯: buteo 來自: 209.189.226.124 (08/20 12:19)

08/20 20:31, , 1F
感謝版主回覆
08/20 20:31, 1F

08/20 20:32, , 2F
受益良多!感謝!
08/20 20:32, 2F

08/21 06:18, , 3F
訂正一下:),醋酸根的配位大部是k1/k2的區別;不是η1/η3
08/21 06:18, 3F

08/21 06:21, , 4F
side-on的也是有,但很少,end-on為主
08/21 06:21, 4F

08/21 07:39, , 5F
非常感謝指正 我想錯了 :)
08/21 07:39, 5F
※ 編輯: buteo 來自: 165.91.11.98 (08/21 07:39)
文章代碼(AID): #1I4ksxLJ (Chemistry)
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