Re: [問題] 請高手幫我想想這反應的機構

看板Chemistry作者buteo (找尋人與人的鍵結)時間12年前 (2012/05/05 11:58)推噓4(4推 0噓 1→)

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※ 引述《ahhiyo (ohmygod)》之銘言： : http://ppt.cc/Nuul : 請求高手指導我大概的機構是如何進行的!!!! : 他是想要讓Ph與Ph間生成c-c單鍵 : 就很像是suzuki rxn吧!? : 但又有些地方不太同像是suzuki需要有有機硼參與 : 所以機構上又很卡QQ sp2-sp2 的C-C Coupling分三種 1. C-X + C-Z (X:鹵素或OTf,OTs，Z:MgX, BR2, ZnMe,....) 2. C-X + C-H (牽涉C-H activation) 3. C-H + C-H (http://tinyurl.com/7dltj2b，Fagnou R.I.P.) Suzuki Coupling屬於第一類傳統的各種coupling (Negishi, Hiyama, Stille...)都在這一類圖片中的反應則屬於第二類第二類的機制沒有像第一類被研究得那麼透徹但通常第二類反應牽涉高氧化態的catalytic cycle (Pd(II) <--> Pd(IV)) 和第一類的Pd(0) <--> Pd(II) 是最明顯的差異我猜測第一步是amide先配位上Pd 同時引導做ortho-C-H activation amide上的氫和苯環上的氫都交給鹼(在此為AcO-) 氧化數不變 (Pd(II)--> Pd(II)) 接著Ph-I對Pd做oxidativa addition 就像一般coupling一樣但這裡是Pd(II) --> Pd(IV) 而非 Pd(0) --> Pd(II) 然後reductive elimination得到產物留在Pd上的I則交給Ag來清掉想進一步了解Pd(IV)牽涉的合成可以閱讀這篇review: Chem. Rev. 2010, 110, 824–889 俊毅Bird Man -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 209.189.226.124

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arabesque

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※ 編輯: buteo 來自: 209.189.226.124 (05/05 12:47)

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ahhiyo

05/05 13:33, , 2^F

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Cyanhaze

05/05 13:35, , 3^F