[學習] 物化熱力學

看板Chemistry作者 (sky)時間12年前 (2011/09/18 18:07), 編輯推噓2(2推 0噓 7→)
留言9則, 3人參與, 最新討論串1/2 (看更多)
我們可以算出某物質的entropy，是依據第三定律: The entropy of a T2 perfect crystal at 0 K is zero，還有ΔS = n Cp ln(─) 而算出來的吧。就是 T1 可以從該物質在已知溫度下的entropy絕對值推到任何一個溫度下的entropy絕對值 ，但第三定律定義的不是0 K的環境嗎？如此一來，T1=0，這樣不能計算啊！ (分母為零)，哪裡出錯了呢？ 請各位為我解惑 謝謝 -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 122.117.39.25
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09/18 23:26, , 1F
是的 所以趨近於絕對零度時Cv會趨近於零 這是第三定律的
09/18 23:26, 1F
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09/18 23:27, , 2F
另外一種表述 可由實驗上觀察
09/18 23:27, 2F
推
09/19 12:37, , 3F
絕對零度不可達啊！能夠計算的話才是有問題的～～
09/19 12:37, 3F
推
09/19 22:24, , 4F
你所計算的是"delta S" 而非entropy的絕對值 而第三定律是
09/19 22:24, 4F
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09/19 22:25, , 5F
給你在0K的時候的entropy絕對值, 而 S = 0 at 0K 可以用統計
09/19 22:25, 5F
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09/19 22:26, , 6F
熱力學推導出, 古典熱力學只能幫你算出相對值而已(delta S)
09/19 22:26, 6F
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09/19 22:28, , 7F
而這個公式也沒有出錯 T1帶0的話, 計算上delta S會變無限大
09/19 22:28, 7F
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09/19 22:30, , 8F
物理意義就是T2時的entropy是T1的無限多倍(因為數值由0=>有)
09/19 22:30, 8F
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09/19 22:32, , 9F
數學上沒辦法計算,所以才要假設reference state以求得近似解
09/19 22:32, 9F
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