[資訊] tunnelling control

看板Chemistry作者buteo (找尋人與人的鍵結)時間13年前 (2011/06/11 11:27)推噓12(12推 0噓 5→)

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Chemistry World News的報導 http://www.rsc.org/chemistryworld/News/2011/June/10061101.asp Science的原文 http://www.sciencemag.org/content/332/6035/1300.abstract 這群化學家要創造一種傳說中的分子: methylhydroxycarbene 他們在1200K時熱裂解產生這個分子然後用11K的argon來捕捉這個分子卻只有一個小時的半衰期會逐漸轉變成aldehyde methylhydroxycarbene有兩種可能的去向 enol或是aldehyde 不過不管是哪一者要越過的能障在11K時都是無法克服的動力學沒錯 Argon也沒問題問題出在一般合成化學家不會想到的問題: 穿隧效應(tunnelling effect) 他們把穿隧效應(tunnelling effect)考量進去後發現氫原子發生穿隧效應的機率很小只有10^-18 但是每秒鐘一個分子有10^13次的機會這兩個數字相乘起來後就會得到半衰期是一個小時的結果不過縱使穿隧效應可以解釋methylhydroxycarbene轉變成其他分子為什麼不是產生動力學障礙較低的enol? 計算顯示變成enol要穿越的寬度比aldehyde寬20% 20%聽起來沒甚麼但是換算成機率差了三個數量級解釋了為什麼會得到"看似錯誤"的aldehyde 這項結果可能會在將來改寫化學課本除了"thermodynamic control"和"kinetic control"以外我們多了一個選擇: "tunnelling control" 俊毅Bird Man -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 75.111.128.106

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cooljeff19

06/11 11:38, , 1^F

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youbet

06/11 12:24, , 2^F

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meowwhelp

06/11 12:36, , 3^F

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