Re: [高中] 請問鉑當催化劑~
t大講得很詳細了 這裡提一點大學才會教的群論
氫化反應除了radical的機制以外
還有一種可能是走sigma bond metathesis
H C H---C H一C
1 + 11 ---> 1 1 ---> 1
H C H---C H一C
a1 a1 a1+b2
但是從symmetry rules來看是forbidden的:
我們想像這個反應會經過C2V的過渡態
起始物H-H的sigma鍵與C-C的pi鍵都是屬於a1的irreducible representation
但是新形成的兩個sigma鍵卻是屬於a1+b2
斷掉的鍵和形成的鍵I.R.不一樣 所以forbidden
若是我們使用金屬催化 例如Pt
H
/
Pt的d(yz)軌域 + H2 ---> Pt
\
H
b2 a1 a1+b2
H
/ C H一C
Pt + 11 ---> 1 + Pt的d(x^2-y^2 or z^2)軌域
\ C H一C
H
a1+b2 a1 a1+b2 a1
則不論oxidative addition或是reductive elimination都是allowed
從這可看出金屬的妙用就在於他有各種d軌域可以用以鍵結
沒有symmetry rules的問題
俊毅Bird Man
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