Re: [學習] 導電性高分子的HOMO LUMO能階
※ 引述《Electroche (Comehereforyou)》之銘言:
: 一直不明白一個問題
: 理論上導電性高分子氧化或還原會改變HOMO LUMO能階
: 造成HOMO上升 LUMO下降 band gap減少 導電性增加
: 可是HOMO不是與電子游離能有關嗎??
: 氧化後 分子帶正電 第二個電子要失去不是會更難 那為啥HOMO還會上升
: 同理
: 還原後 分子帶負電 第二個電子不是更難進入 那為啥LUMO還會下降
: 想破頭還是想不出來 拜託板上好心的版友幫忙解惑一下 感謝
這是常常會出現的盲點
我們HOMO LUMO看久了
就會覺得能階能量低 會使電子更難拿走/更易注入
但若兩個不同電荷的物種來比 難失去電子並不代表能階就一定要低
以游離能的角度來看 第二個電子因為庫侖力更難被氧化
因此會直觀的覺得應該能階要變低
考慮下式:
電子-軌域 → 電子 + 軌域 此反應所需的能量為游離能
強調的是電子被抓住的強弱 和物種帶的電荷也有關
但在此 高分子氧化後HOMO上升指的是軌域本身的能量
上升也是和中性的高分子來相比
即:
[軌域 + 2e-] 比上 [軌域 + e-]+
因此以電子拿掉的難易程度來推估能階高低是有問題的
能量上升的原因可以視為少了電子和核的庫侖作用力(當然可能還有其它的原因)
同理 還原後LUMO下降也是一樣
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