Re: [問題] formaldehyde的term symbol

看板Chemistry作者isaacwin (凱子胤)時間15年前 (2010/03/17 13:42)推噓10(10推 0噓 15→)

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※ 引述《HereDo (喜爾多)》之銘言： : formaldehyde H2CO : (1sO)^2 (1sC)^2 (2sO)^2 (σCH)^2 (σCH)^2 (πCO)^2 (nO)^2 (π*CO)^0 : 寫出 ground state (S0) : nO→π*CO (S1) : πCO→π*CO (S2)的term symbol 因為甲醛分子的Point group是C2v 首先要先有個C2v的徵表 C2v E C2 σ(xz) σ(yz) A1 1 1 1 1 z A2 1 1 -1 -1 B1 1 -1 1 -1 x B2 1 -1 -1 1 y 然後還要知道(πCO) (nO) (π*CO)這三個軌域的對稱性 (πCO) C利用px軌域和O的px形成π，利用上面徵表可以知道其為B1 (nO) O的py軌域，由徵表知其為B2 (π*CO) C利用px軌域和O的px形成π*，由徵表知其為B1 因此把甲醛最高的三個軌域改寫為 (b1)^2 (b2)^2 (b1)^0 然後就可以開始來寫Term symbol了首先ground state(S0)就從他的HOMO著手由於有兩個電子，所以將其對稱性(B2)做直積 ====> B2*B2=A1 在考慮他的S=(+1/2)+(-1/2)=0 得Term symbol 1 A1 接下來就是S1，也就是nonbonding軌域的一個電子要躍遷到π* 所以將兩個電子所在的兩個軌域的Symmetry做直積 ====> B2*B1=A2 考慮電子未改變自旋 S=1/2+(-1/2)=0 改變自旋 S=1/2+1/2=1 得Term symbol 1 3 A2 or A2 接下來的S2依照上面的做法，一個電子在π(b1)另一個在π*(b1) ====> B1*B1=A1 S=1/2-1/2=0 or S=1/2+1/2=1 得Term symbol 1 3 A1 or A1 最後如果要知道躍遷是否許可就需要使用到transition moment operater μ 這個operator分為xyz三個方向將這個operator使用在 <Ψ2|μ|Ψ1> ，代表電子由Ψ1躍遷到Ψ2 只要最後對稱性可以是A1(只要xyz其中一個達到就OK)，上面式子的值就不為零所以要知道xyz在徵表上所對應的symmetry以及Ψ1和Ψ2的對稱性我就舉S0到S1 B1 B2 0 <A2|B2|A1>=<B1> ====> <0> 代表S0到S1的躍遷在xyz皆不允許 A1 A2 0 -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 140.113.93.239

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skare

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skare

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isaacwin

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