Re: [學習] 判斷酸鹼
※ 引述《nick00356 (spor)》之銘言：
: H H
: | |
: C─N─ C ─N─H
: ||
: N
: |
: H
: 這題答案是雙鍵的 N 最酸
: 請問是為什麼呢
: 謝謝
首先，先跟板大說聲不好意思
因為回應會有點長，所以我就用回文的方式了
我個人懷疑N大的答案是對的原因基於下列幾點:
1. 通常判斷有機化合物的H的pKa,resonace是最直接的影響因素。
首先，我們看看compound被脫氫之後產生的N負，兩邊的N都有及其對應的resonace
structure。
但是，我們來看看中間的N，中間N上的H被脫H之後產生的N負，並沒有對應的resonace
structure。
也基於同樣的理由j大認為中間的N的鹼性最強，是有他的道理在的。
而且鹼性強，正也代表著酸性弱的道理。
所以一般這種guanidine的架構，兩邊的NH是比較酸的，通常在pKa在25左右，
能與某些具有Lewis base的化合物產生hydrogen bonding。類似thiourea的效果。
也因此會有些教授會利用這種架構來設計organic catalyst。
所以，從resonace來看的話CN雙鍵兩邊N上的H會是比較酸的。
2. 從sp混成來看，確實有sp混成的話確實會很有效果。但是sp2的話，通常不會比sp3
好上太多。一般來說貢獻算是比較小的。我相信很難找到一個例子說有因為sp2的貢獻，
然後酸性大增，能超越resonace的貢獻。
以我手邊的數據來說，guanidine中間N被protonation之後產生的陽離子化合物，
其中間N正的H的pKa是13.7左右，相當於14。也就是說跟水差不多。
也就是說guanidine的鹼性跟OH負是差不多的。那OH負上的H的pKa是多少.......
我手邊沒有數據，但是我敢說超過30。(我手邊的數據是D.A. Evans的pKa table)
所以，從我個人的知識面及判斷來看，兩邊N上的H是比較酸的。
但，也有可能敝人所學不足，所以如果發文者能提供出處的話，那是最好不過的了。
我個人建議這類發文，最好能註明出處。
比如: JACS, 20XX(XXX), 10XXX. (文獻)，書名，XXth ed., ppXXXX.(書)
這樣有利於討論，增加深度。
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另外，如果您需要我手邊的數據的話，請私下與我聯繫。
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