Re: [高中] 錯合物(或錯離子)形狀
※ 引述《melantu (不忘初衷)》之銘言：
在書上看到[Cu(CN)4]2-的形狀是四面體
但CN-不是很強的配位基嗎
應該會形成平面邊形才對
怎麼會是四面體呢
想請教各位大大們
這是什麼原因呀
先感謝各位熱心的回答喔^^
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平面四邊形等於是把六配位(八面體)狀況下兩個z軸上的ligand拉到無窮遠,
所以本質上可以從六配位來考慮,
想像一下,位在xy平面上的四個ligand場效增強,而z軸上的兩個ligand減弱...
就成了平面四邊形,
若是把z軸ligand場效減弱想像成是xy平面場效增強後,
xy平面ligand對z軸ligand的靜電斥力而使z軸ligand離開~
場效增加代表金屬d軌域之間分裂的能階差變大,
所以一般要強場效的ligand (如CO, CN-),
才會造成平面四邊形的構形,
不過,這通常是針對第一列過渡元素的討論才是如此,
對不同元素或不同價態,同一個ligand的場效是不同的,請看看:
http://www.chemedu.ch.ntu.edu.tw/questions/answer16.htm
不過,從google上找到的資料並不是很一致,
不是很確定到底[Cu(CN)4]2-的確定構形是什麼?
或許,這個化合物氰配位基的場效與其pairing energy很接近???
(大部份的網頁都說它是平面四邊形就是了...)
另外,
原子序愈大,有效核電核愈強,
加上f殼層電子的穿隧效應更強(鑭系收縮),
第二,三列過渡元素的場效會比第一列過渡元素來得強,
形成平面四邊形錯合物狀況也較多,
例如Au(3+), Pt(2+), Ir(+), Pd(2+), Rh(+)的錯合物幾乎全都是平面四邊形,
因為場效夠強~
而第一列過渡元素比較常看到不同價態或ligand造成不同構形的狀況~
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