Re: [學習] UV光譜
不好意思,提出一點修正
T大指的solvation,多半是在螢光光譜上才能觀測到
因為吸收的步驟是超快步驟(<10 fs,1 fs = 10E-15 s)
所以solvent的transition dipole moment是跟不上,也就是無法影響吸收這個步驟
接下來,被激發的分子會逐漸往能量最低或較低的激發態轉移
此時才會發生solvation,從具時間解析的光譜可以看到
放光峰會一直紅位移至最後的放光能態(~300-1000 fs)
而這個位移量與速度主要取決於
溶劑分子對於被激發分子所產生的瞬間電場的反應大小
也就是溶劑之介電常數,一般會再搭配溶劑折射率修正
所使用的參數為orientation polarizaiblity
至於吸收峰為什麼會隨溶劑改變
主要的原因還在討論,因為還是有很多例外
但大部分認為是分子處於自己喜歡的環境時(極性-極性或非極性-非極性)
由於庫倫作用力等的影響,會降低本身的位能,導致紅位移
而處在非常不喜歡的環境時(此時往往會很難溶)
便不降低能量或略升高能量,比對其他溶劑就覺得吸收峰藍位移了
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有錯請指正...謝謝大家!
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◆ From: 122.124.111.156
※ 編輯: ericzun 來自: 122.124.111.156 (03/08 23:02)
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