[問題] Gibbs Free Energy
自己在讀這邊的時候感覺到有點矛盾的地方
一直想不透
所以來問一下
Gibbs function的推導
首先結合第一、第二定律可以推導出 ΔU + PΔV - TΔS ≦ 0
因為 G = U + PV - TS
-> dG = dU + PdV + VdP - TdS - SdT
然後我們考慮的是一個等溫等壓的系統 (dP = 0 和 dT = 0)
所以 dG = dU + PdV - TdS
積分得ΔG = ΔU + PΔV - TΔS
所以 ΔG ≦ 0
"<"成立時,自發反應
"="成立時,反應平衡
到這邊為止 應該是都沒問題吧...= =a
但是反觀到從G的定義來出發
G = U + PV - TS
-> dG = dU + PdV + VdP - TdS - SdT
因為dU = TdS - PdV
所以dG = -SdT + VdP
此時如果說是在一個等溫等壓的系統 (dP = 0 和 dT = 0)
那麼 dG = 0
積分ΔG = 0 (G = constant)
問題點...
那麼從定義推出來的這個式子來看
原本將 U = U (S,V) 轉換成 G = G (T,P)
不就是為了在實驗室方便測量的嗎?
可是這一轉換過來
在等溫等壓的條件下
反而T和P的這兩個自變數讓ΔG恆等於零
最後卻無法判斷會不會是自發反應
所以想請問一下
我的想法哪邊有問題...還是我少了哪些條件?
感謝~
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※ 編輯: sikotu 來自: 121.254.79.70 (11/01 04:22)
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