[資訊] Phosphine世界的巨大突破

看板Chemistry作者buteo (找尋人與人的鍵結)時間8年前 (2016/06/03 07:43)推噓2(2推 0噓 11→)

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http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.6b03215 這絕對是四十年來基礎有機金屬領域最令人振奮的研究之一!!! 學習過有機金屬的人一定都記得Tolman Map，比較phosphine的立體和電子效應: http://tinyurl.com/jql69f3 Ligand的世界在過去幾十年急速膨脹，數以萬計各種奇形怪狀、複雜的ligand紛紛被合成與應用。但是三個取代基都一樣，最基礎的phosphine (PR3) 自從Tolman在1970年建立這張表後就幾乎沒有進展了。Electron donating能力最強的PR3被P(tBu)3霸占了超過半個世紀，直到現在Princeton的Carrow合成出三個金剛烷基取代的P(1-Ad)3 (30年前 Whitesides嘗試過但戰敗了: http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om00145a027 )。在立體效應上P(tBu)3和P(1-Ad)3平分秋色，但electron donating的能力，P(1-Ad)3明顯勝出一截。將P(1-Ad)3用在Suzuki Coupling裡最難反應的chloroarenes，室溫4小時就可以用0.05 mol%Pd達到99% yield! 另外P(tBu)3見空氣就會著火，但是P(1-Ad)3在空氣中穩定，經過三個月也只有些許氧化，這對合成應用會有很大的幫助。目前比較明顯的問題是起始物(1-Ad)2PH還很昂貴，大約是P(tBu)3的五到十倍價錢，但只要未來的需求增加，相信價格就能壓低。這篇文章為基礎phosphine在有機金屬研究裡開了超大的一扇窗! 俊毅Bird Man -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 47.210.135.160 ※ 文章網址: https://www.ptt.cc/bbs/Chemistry/M.1464910996.A.9C8.html

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