[問題]關於palladium催化的coupling

看板Chemistry作者 (Keith)時間8年前 (2015/10/13 23:39), 編輯推噓4(409)
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在Suzuki, Heck, ...等類似的Pd催化的coupling反應中,由catalytic cycle可知 第一步R-X和零價的Pd進行氧化加成變成R-Pd-X,再進行後續的反應。 問題來了,從上述可知Pd需要是零價才能啟動反應,那為什麼很多發過的paper是用 二價的Pd (PdCl2, Pd(OAc)2...)反應也做得出來? -------------------------------------------------------------------------- 有看過是說加入的PPh3和Et3N可以還原Pd(II)成Pd(0),但是有些反應沒有加入任何的 ligand和amine ,coupling還是反應的出來。 -------------------------------------------------------------------------- 這是已經困擾我許久的問題了,謝謝。 -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 140.112.77.100 ※ 文章網址: https://www.ptt.cc/bbs/Chemistry/M.1444750762.A.28B.html

10/13 23:42, , 1F
Pd(2)做兩次transmetalation再reductive elim就拿到Pd(0)了
10/13 23:42, 1F

10/14 07:37, , 2F
哈哈 很好的問題 我也想過 大部分的人只在乎反應有沒有成功
10/14 07:37, 2F

10/14 07:41, , 3F
除了一樓說的 反應裡有鹼 也可以幫忙產生0價Pd
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10/14 07:43, , 4F
有時候少數Pd產生nanoparticle 才是真正的反應物種
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異相催化的可能難以排除 也讓確切反應機制研究困難
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可以參考一下
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沒看到反應其實難以判斷是何種 溶劑也有可能將Pd(II)
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還原 另外這近十年有大量的八催化的碳氫鍵活化反應
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Pd起始價數大多是用二價 且沒有加入常見的磷配位基
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但會加入氧化劑如銀的無機鹽等
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10/14 23:40, , 13F
有時候會覺得除氧沒除好會有特別多的homocupling
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文章代碼(AID): #1M7IMgAB (Chemistry)