[實驗] 有關 Evans type auxiliary 的問題
各位版友好
最近在使用 Evans type auxiliary 做 alphe 不對稱取代的實驗
發生了一些問題
就是在加入 base 後(LDA tBuONa NaHMDS)
原本的 amide bond 絕大部分都走向斷裂
也就是回到起始物(acid 跟 oxazolidinone)
導致產率降低
當然 D. A. Evans 自己在 JACS 1982, 104, 1737-1739 中 ref. 7 也說到
sodium enolate 會比 lithium enolate 穩定性好
也較不走向 ketene pathway
(應該沒有誤會這句話的意思吧！)
但改用 NaHMDS 後結果沒有改善
反倒是 tBuONa 反應效果較好
但還是會走向斷裂的方向
實驗條件:
溫度控制在-80度(使用冷凍機)
tBuONa 有在 0 度下反應過
使用 MeI 來做 methylation
MeI 有試過先加入反應再加 base
當然先加入 base 攪拌 30m 再加 MeI 也有做
結構這是公司機密不能說
solvent 使用以分子篩除水的 THF
reaction system 有以dry N2 gas 保護
想問有做過這類實驗的版友們
是不是有忽略掉什麼地方
才會使 enolate 不穩定
最後走向斷裂一途
還是 Evans type auxiliary
本身就容易在形成 enolate 後分解
謝謝大家
(平板打的 如果排版不良請見諒)
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