[實驗]dione中間體的合成

看板Chemistry作者 (柯肥)時間9年前 (2015/07/02 15:11), 編輯推噓5(5推 0噓 36→)
留言41則, 9人參與, 最新討論串1/1
最近要做一個實驗 是利用格林那試劑+乙二醯氯合成 1,2-Bis(3-(octyloxy)-phenyl)-ethane-1,2-dione 文獻上的方法如下，但是照著文獻上所說的 格林那試劑利用1-bromo-3-(octyloxy)benzene (THF當中)逐滴滴入含有Mg的THF中 然後再加入含有LiBr+CuBr的THF懸浮液中，但是照著文獻上所說的 格林那試劑製備並不用加熱，就只要慢慢滴入就可以，然後再轉移到另一個圓底平當中 但是我做的格林那試劑很明顯就是沒有反應 找了許多篇類似的也都是這樣，想請問做法是哪邊出問題了.... 文獻DOI: 10.1039/C3PY00911D 節錄反應條件WORD檔案: ppt.cc/xMvTr 感謝各位大大~~~ -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 140.117.31.221 ※ 文章網址: https://www.ptt.cc/bbs/Chemistry/M.1435821089.A.055.html
→
07/02 16:23, , 1F
你的Mg哪來的？ 如果不是新切的(現在大多的lab都不是)會先泡
07/02 16:23, 1F
→
07/02 16:24, , 2F
2~3秒的HCl,用acetone沖一下,上真空(除掉表面氧化物
07/02 16:24, 2F
→
07/02 16:25, , 3F
bromo cpd應該是不用另外加initiator
07/02 16:25, 3F
→
07/02 16:43, , 4F
有洗過的 洗成亮白色在做使用
07/02 16:43, 4F
→
07/02 16:50, , 5F
加熱
07/02 16:50, 5F
→
07/02 16:51, , 6F
慢慢滴加，變加熱，到迴流，控制滴加速率維持迴流
07/02 16:51, 6F
→
07/02 16:52, , 7F
不啟動的話還是得加碘或1,2-dibromoethane
07/02 16:52, 7F
→
07/02 16:54, , 8F
THF是dry的嗎？
07/02 16:54, 8F
→
07/02 16:56, , 9F
是用DRY的 SURE/SEAL的SOLVENT
07/02 16:56, 9F
→
07/02 17:20, , 10F
我覺得應該還是要加熱啦~至少我們做的都要..囧
07/02 17:20, 10F
→
07/02 18:04, , 11F
不過用THF有時會太熱homocoupling..
07/02 18:04, 11F
推
07/02 20:36, , 12F
aryl bromide不用怕homocoupling，迴流下去就對了
07/02 20:36, 12F
→
07/02 21:09, , 13F
我碩論就是做這個康胖...XD
07/02 21:09, 13F
→
07/02 21:10, , 14F
如果你們實驗室可以架低溫的話，建議你m-bromoalkoxyl
07/02 21:10, 14F
→
07/02 21:10, , 15F
benzene直接在-78度C下用nBuLi做lithation，維持低溫
07/02 21:10, 15F
→
07/02 21:11, , 16F
攪一小時然後加oxylyl chloride(我是加別的)
07/02 21:11, 16F
→
07/02 21:14, , 17F
(加1,4-dimethylpiperazine-2,3-dione*)
07/02 21:14, 17F
→
07/02 21:14, , 18F
拔開septum直接倒0.5當量進去然後常溫攪隔夜work up以
07/02 21:14, 18F
→
07/02 21:14, , 19F
後跑flash column就可以拿到很純的產物了
07/02 21:14, 19F
→
07/02 21:25, , 20F
至少我用grignard做是失敗的(沒反應)，用上面的條件倒
07/02 21:25, 20F
→
07/02 21:25, , 21F
是屢試不爽
07/02 21:25, 21F
推
07/02 22:08, , 22F
我記得好像也可以用超音波來催動反應
07/02 22:08, 22F
→
07/02 22:15, , 23F
我也覺得與其做grinard，用Li試劑來exchange好用多了
07/02 22:15, 23F
→
07/02 22:15, , 24F
缺點就是需要低溫，但grinard太吃運氣= =
07/02 22:15, 24F
→
07/02 22:38, , 25F
THF要無水無氧
07/02 22:38, 25F
→
07/03 08:56, , 26F
ODC溫度超過50度以上就會開始溢散喔...
07/03 08:56, 26F
→
07/03 08:58, , 27F
另外鎂洗完之後應該是會帶金屬光澤，乾燥後會有點銀灰色
07/03 08:58, 27F
→
07/03 08:58, , 28F
說變成亮白色... 這樣是鎂原來的樣子嗎？
07/03 08:58, 28F
→
07/03 12:52, , 29F
對吼他是aryl bromide..
07/03 12:52, 29F
→
07/03 12:53, , 30F
沒有超音波的話就是大的stir開到最快吧
07/03 12:53, 30F
→
07/03 12:54, , 31F
原po還是先加一點點I2之類的看看吧
07/03 12:54, 31F
→
07/03 12:55, , 32F
我看過有的lab連Hg2I2都拿來用了,grinard本來就不好抓..
07/03 12:55, 32F
→
07/03 16:42, , 33F
其實你用原本的條件最後也是會做成Li-Ar啦，查一下機
07/03 16:42, 33F
→
07/03 16:42, , 34F
制就知道了，另外世界真小(?
07/03 16:42, 34F
→
07/03 23:50, , 35F
感謝各位熱情的回應~ 目前已有找到其他方法試試看
07/03 23:50, 35F
→
07/03 23:51, , 36F
感謝大家~~
07/03 23:51, 36F
推
09/06 14:55, , 37F
應該是你grignard沒做出來,鎂粉可先加入碘活化15分鐘後再滴
09/06 14:55, 37F
→
09/06 14:55, , 38F
加起使物
09/06 14:55, 38F
推
09/06 14:57, , 39F
直到變成透明就是啟動反應,再控制滴加速度至迴流不需加熱
09/06 14:57, 39F
推
09/06 14:59, , 40F
每個grignard製作最難的是啟動它到穩定迴流,再來就是看你的
09/06 14:59, 40F
→
09/06 14:59, , 41F
手能不能駕馭了XD
09/06 14:59, 41F
‣ 更多 ChiShiangKe 的文章
文章代碼(AID): #1LbEGX1L (Chemistry)