[學習] 一題有機反應

看板Chemistry作者 (相信"相信的力量")時間13年前 (2011/07/31 14:51), 編輯推噓6(6推 0噓 30→)
留言36則, 7人參與, 最新討論串1/1
NO2 ｜ ╱╲ NaOMe/5％ CuBr ｜○｜ ────────→ ？ ／╲／╲ Br ｜ Br 　 Ｏ OMe 　 ∥ 　 Ｃ 　　　　　　　　 　╱ ＼ Ｈ　　　ＮMe2 請問產物是什麼呢？ 謝謝 -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 111.250.6.133
→
08/02 00:26, , 1F
沒人解 我就獻個醜了 我推的結果是一個溴置換成醛基
08/02 00:26, 1F
→
08/02 00:27, , 2F
對不對我就不知道了
08/02 00:27, 2F
→
08/02 01:55, , 3F
可以請問這是哪裡的題目嗎?
08/02 01:55, 3F
推
08/02 02:55, , 4F
沒給當量 有可能兩個Br都做成醛基
08/02 02:55, 4F
→
08/02 08:37, , 5F
這是某校的教甄考題，我在網路上查的到的是Br變OMe
08/02 08:37, 5F
→
08/02 08:38, , 6F
但只有查到一開始只有一個Br的，不知道會不會兩個都變
08/02 08:38, 6F
→
08/02 08:55, , 7F
Honors Cup Synthetic Proposal 的 Br → OMe
08/02 08:55, 7F
→
08/02 08:56, , 8F
08/02 08:56, 8F
→
08/02 10:16, , 9F
樓上連結的內容沒有這樣的反應物啊 一個溴或兩個溴的都沒有
08/02 10:16, 9F
→
08/02 11:52, , 10F
重點在於苯環上有Br跟一樣的試劑
08/02 11:52, 10F
→
08/02 11:52, , 11F
這是我能查到最接近的了....
08/02 11:52, 11F
→
08/02 12:48, , 12F
阿 是OMe來取代 QQ 接兩個的話比較難
08/02 12:48, 12F
→
08/02 12:48, , 13F
除非本還上面的OMe換成強推電子基來增加苯環的電子密度
08/02 12:48, 13F
推
08/02 14:00, , 14F
這反應物用OMe取代Br條件算是激烈 若題目沒寫加熱我會寫N.R.
08/02 14:00, 14F
→
08/02 14:00, , 15F
除非反應物的OMe和NO2位置互換 SNAr才較易進行
08/02 14:00, 15F
→
08/02 14:01, , 16F
前提是答案真的是Br換成OMe啦..
08/02 14:01, 16F
推
08/02 20:40, , 17F
看法同m大 我會猜反應是add-elim因為有三個拉電子基
08/02 20:40, 17F
→
08/02 20:42, , 18F
但那個OMe在那真的很礙眼(會推電子 造成過度態不穩)
08/02 20:42, 18F
→
08/02 21:21, , 19F
教甄不公佈答案真得很麻煩 = =
08/02 21:21, 19F
→
08/02 22:27, , 20F
Email 給有機補教名師看看
08/02 22:27, 20F
推
08/02 23:09, , 21F
我更正一下..因為它有Cu cat. 故不是走SNAr 而是走SRN1機制
08/02 23:09, 21F
→
08/02 23:10, , 22F
答案是苯環上Br被OMe取代這點應沒問題 可參考以下這幾篇ref.
08/02 23:10, 22F
→
08/03 01:21, , 24F
Ullmann type的反應 但是一般要不是用Cu 就是用CuI
08/03 01:21, 24F
→
08/03 01:23, , 25F
而且Br反應性比I弱很多 不知道他怎麼出成這樣
08/03 01:23, 25F
→
08/04 10:30, , 26F
整張也只有這一題這樣啦
08/04 10:30, 26F
→
08/04 21:34, , 27F
所以結論是兩個Br都變成OMe嗎？
08/04 21:34, 27F
推
08/04 22:38, , 28F
我記錯了 要先用n-BuLi做Li-Br交換 再加DMF才會上醛基
08/04 22:38, 28F
→
08/05 00:05, , 29F
兩個Br都會變成OMe 第一個連結p.15裡有類似的
08/05 00:05, 29F
→
08/05 01:11, , 30F
嗯嗯，感恩~~~
08/05 01:11, 30F
推
08/05 04:35, , 31F
amide當作ligand 接在Cu上 活化苯環 進行取代
08/05 04:35, 31F
→
08/05 04:38, , 32F
找到好的條件與ligand的話 有些連Cl都可取代
08/05 04:38, 32F
→
08/05 11:57, , 33F
一般這反應好的ligand都是一些bidentate的ligand 尤其像
08/05 11:57, 33F
→
08/05 11:58, , 34F
一些amino acid會號稱可以室溫下反應.... 不過也常常換個
08/05 11:58, 34F
→
08/05 11:58, , 35F
起始物就沒動了 orz
08/05 11:58, 35F
→
08/05 12:02, , 36F
應該算有機金屬催化了 教甄的出題者真的知道這題嗎 :P
08/05 12:02, 36F
‣ 更多 jg065 的文章
文章代碼(AID): #1EDFjha3 (Chemistry)