求合成Grignard reagent時, Alkyl halides反應性排序的解釋

看板Chemistry作者 (君詠)時間15年前 (2009/06/21 18:32), 編輯推噓8(8推 0噓 19→)
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as title 合成Grignard reagent時 Alkyl halides 對 Mg 的反應性依序為 R-I ＞ R-Br ＞ R-Cl ＞ R-F R= Alkyl or Aryl group wiki 寫說 R-F 幾乎不反應 根據wiki的反應機構圖 一開始是 Mg 把 halogen 抓下來 F 的電負度是halogen裡面最大的 應該最容易被抓下來, 所以反應性應該最大？ -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 218.160.102.214
推
06/21 18:46, , 1F
可是C-X鍵中，C-F是鍵能最強的
06/21 18:46, 1F
推
06/21 19:32, , 2F
氟是很特別的元素...在很多方面都要特別考慮他
06/21 19:32, 2F
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06/21 19:51, , 3F
那氯呢？如果不考慮氟, 其他三個應該是Cl>Br>I？
06/21 19:51, 3F
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06/21 20:13, , 4F
什麼因素讓你覺得說 電負度大的容易掉? 抓下來是指?
06/21 20:13, 4F
推
06/21 20:37, , 5F
鍵能的話 C-I是最小喔 鍵能不只跟電負度有關
06/21 20:37, 5F
推
06/21 20:42, , 6F
C-I 239kJ/mol C-Br 294kJ/mol C-Cl 350kJ/mol C-F 451kJ/mo
06/21 20:42, 6F
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06/21 20:44, , 7F
解釋方式跟H-X 哪一個比較酸 應該差不多
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06/21 23:12, , 8F
可以順便解釋一下嗎? 電負度大, 鍵結電子會比較偏向F,
06/21 23:12, 8F
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06/21 23:13, , 9F
這樣不是會比較容易以F-的形式離開?
06/21 23:13, 9F
推
06/21 23:25, , 10F
C-F是很強的共價鍵 不太可能產生帶正電的中間體
06/21 23:25, 10F
推
06/21 23:29, , 11F
wiki那個圖 在單電子轉移後C-X鍵應該不至於完全斷裂
06/21 23:29, 11F
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06/21 23:30, , 12F
不過這在畫機構會很難表示 Mg應該比較像是insertion進入
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06/21 23:33, , 13F
用電負度來衡量鍵能不是很好 否則F應該鍵能最弱
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06/21 23:34, , 14F
他可以說明F是個好的離去基 不過在多數情況下 F都不太好斷
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06/21 23:36, , 15F
Rieke Mg可以做含F的grignard 這個東西google上有不少資訊
06/21 23:36, 15F
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06/21 23:45, , 16F
為什麼C-F是很強的共價鍵？和C-I比起來呢？
06/21 23:45, 16F
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06/21 23:47, , 17F
鍵能除了用電負度, 還要用哪些條件考慮?
06/21 23:47, 17F
推
06/21 23:57, , 18F
原子大小 像Cl跟N的電負度差不多 但 H-Cl 跟 H-N 鍵能就有差
06/21 23:57, 18F
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06/22 00:06, , 19F
所以...H-X的酸性排行也是用X的半徑來比較？
06/22 00:06, 19F
推
06/22 00:28, , 20F
嗯ˇ 沒錯 我上面提Cl跟N 也是用來解釋N-H有氫鍵 Cl-H 沒有
06/22 00:28, 20F
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06/22 11:23, , 21F
知道了！ 謝謝啦：）
06/22 11:23, 21F
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06/25 09:28, , 22F
F半徑小~電子又很多~很密又緊~要分佈不均勻產生極化
06/25 09:28, 22F
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06/25 09:28, , 23F
會比較不容易一點~鐵氟龍鍋為何會不沾
06/25 09:28, 23F
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06/26 18:57, , 24F
謝謝你噢！
06/26 18:57, 24F
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11/09 09:32, , 25F
所以...H-X的酸性 https://noxiv.com
11/09 09:32, 25F
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01/02 13:56, 5年前 , 26F
那氯呢？如果不考慮氟, https://muxiv.com
01/02 13:56, 26F
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07/06 20:36, 5年前 , 27F
//noxiv.com https://muxiv.com
07/06 20:36, 27F
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