跟共軛酸鹼鹽 buffer 有關的問題
都可以套用
pH = pKa + log(A/HA)
總之，當兩邊的鹽類同濃度的時候
pH = pKa
觀察一市售產品
https://www.sigmaaldrich.com/catalog/search/ProductDetail/FLUKA/82557
0.025 M disodium hydrogen phosphate (Na2HPO4)
0.025 M potassium dihydrogen phosphate (KH2PO4)
這樣在 25度C 的時候是 6.86
可是查詢磷酸的第二解離常數 (25C)
查來查去都是 pKa2 都是 = 7.21 (或者 Ka2 = 6.2*10 -8)
http://home.planet.nl/~skok/techniques/laboratory/pka_pkb.html
http://en.wikipedia.org/wiki/Phosphoric_acid
http://scifun.chem.wisc.edu/chemweek/H3PO4/H3PO4.html
這樣不是很奇怪嗎？
到底 pKa2 在 25C 時應該是多少? 6.86 或者 7.21
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為了求證，我另外找了一個有公開配方的產品
http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9927661 (PDF 檔)
KH2PO4 0.34 wt% (FW=136) ==> 0.025 M
Na2HPO4 0.35 wt% (FW=142) ==> 0.025 M (有效兩位)
也是一樣 pH=6.86
難道說多質子酸的磷酸鹽系統
計算上有什麼特別之處？
居然在等莫爾數狀況下 pH =/= pKa2 ?!
而從 pKa2 = 7.21 反推算
6.86 = 7.21 + log(HPO4/H2PO4)
0==> HPO4/H2PO4 = 0.447
也就是說假若 pKa2 真的是 7.21
那麼應該要配成像是
KH2PO4 0.15 wt% (0.011 M)
Na2HPO4 0.35 wt% (0.025 M)
這樣的配方，不過這的確與事實不符合
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再看看其他酸鹼值的產品，比如 pH=7.00 的
http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9925689 (PDF 檔)
配方為
KH2PO4 2.54 wt% (0.187 M)
Na2HPO4 3.41 wt% (0.240 M)
7.00 =?= 7.21 + log(0.187/0.240)
7.21 + (-0.108)
明顯地，這回 pKa2 即使是 6.86 也不能滿足方程式了......
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04/09 22:24, , 1F
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