用軟硬學說解釋hydride反應
前面有回應用軟硬學說可以解釋SN2或E2的選擇性
那順便貼我試著用軟硬學說講hydride反應性差異的文章
有錯之處還請大家斧正
hydride在還原劑中屬最大宗
主要可分做boron hydride.aluminum hydride兩大類
分別以我們最熟悉的NaBH4.LiAlH4舉例說明
H接B 其電負度差異不大 (H:2.20; B:2.04)
H帶的部分負電荷較少
如何讓hydride的還原力更強?
還原是把電子給別人 所以hydride帶的負電荷越多越好
H必須接電負度更小的元素 於是找上了Al (電負度:1.61)
讓H帶的負電荷增加
如我們所預料的
LiAlH4是比NaBH4還要強的還原劑
如果我們要再創出比LiAlH4更強的還原劑
是不是應該讓H接1A.2A族的金屬呢?
可惜 事與願違
NaH.CaH2在有機反應中多是擔任強鹼的角色 而非還原劑
Why? 回到軟硬學說
雖然同是hydride
H接的原子電負度越小(Ca:1.00; Na:0.93)
電荷分離程度就越大 也代表H-越硬
所以在NaH中的H-會傾向抓H+(硬酸)當鹼 而非attack C+(軟酸)還原
O
11 NaBH4/C2H5OH
R─C─H --------------> RCH2OH
O O-
11 NaH 1
RCH2─C─R' --------> RCH二C─R'
這就說明了NaBH4.NaH 儘管兩者同樣提供hydride
卻在有機合成扮演完全不一樣的角色
俊毅Bird Man
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推
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